De 78 ikonerna är den äldsta samlingen i sitt slag i världen utanför Ryssland och härstammar till stor del från andra kvartalet av 1700-talet. Samlingen av 78 ryska ikoner som samlades in i Florens av Medici-familjen och särskilt Lorraine-familjen under 1700-talet och det följande århundradet visas på Pitti-palatsets bottenvåning i de rum som ingick i sommarlägenheten.
Bland de mest värdefulla verken i samlingen finns de två paneler som utgör Menologio, kalendern för ortodoxa religiösa högtider indelade i terminer: varje panel består av tjugo horisontella rader med heliga scener och helgonfigurer, som var och en identifieras med en inskription. Ikonen med Katarina av Alexandria kan dateras till 1693-1694 tack vare stansen i den förgyllda silveroklad. Martyrprinsessan avbildas med attribut som är mycket lika dem som avbildas i västerländsk konst: martyrskapets handflata och hjul, böckerna och armillärsfären som anspelar på hennes stora kunskap. Verket tillskrivs ateljén i palatsets vapenverkstad, den verkstad som arbetade vid tsarens hov i Kremlpalatset i Moskva, och är besläktat med Kiril Ulanovs stil, en av de mest kända mästarna mellan 1600- och 1700-talen. Endast ett exemplar i den florentinska samlingen är känt som författaren, Vasilij Grjaznov, som signerade ikonen av Guds moder i Tichvin, daterad den 16 juli 1728. Det är en kopia av den mirakulösa bild som enligt traditionen dök upp 1383 i Tichvin i Novgorod. I målningen är datumet inskrivet enligt det västerländska systemet, som infördes i Ryssland av tsar Peter den store (1672-1725) tillsammans med arabiska siffror och den julianska kalendern, som ersatte den bysantinska kalendern som användes fram till dess.
De äldsta exemplaren i samlingen är ikonen som föreställer Guds moder, av typen "I dig gläder sig alla varelser", och ikonen med Döparens halshuggning.