Um primeiro núcleo do Museo Teatrale alla Scala foi formado em 1911 com a compra em um leilão parisiense da coleção privada do antiquário parisiense Giulio Sambon, grande amante do Teatro. A compra foi possível graças a uma assinatura pública e a uma apropriação do governo. A coleção foi destinada a documentar a história do show da antiguidade à contemporaneidade, inicialmente sem uma relação com a atividade específica do teatro alla Scala. O museu foi inaugurado oficialmente em 8 de Março de 1913.
Nos anos seguintes, muitas doações e aquisições foram adicionadas ao núcleo inicial da coleção. Durante a Segunda Guerra Mundial, as coleções foram movidas para locais seguros e no final da guerra, após a reconstrução, o museu foi reequipado por Fernanda Wittgens. A área de exposição do museu é composta por 14 salas e exibe bustos em marno e retratos de numerosos compositores, maestros e artistas do campo musical europeu dos últimos dois séculos, instrumentos musicais antigos. Algumas pinturas retratam o Teatro alla Scala. Uma pintura de Angelo Inganni representa a fachada da escadaria em 1852, quando a entrada para o teatro ainda estava perto dos edifícios e a praça na frente ainda não tinha sido aberta.
A seção de arquivos da biblioteca preserva extensas coleções de esboços de palco, figuras teatrais, otógrafos, cartazes e cartazes, libretos de ópera, cartas de atores, diretores, compositores e cantores que colaboraram com o Teatro alla Scala do século XVII até os dias de hoje. Há também numerosas partituras musicais escritas por Giuseppe Verdi, Gioachino Rossini, Giacomo Puccini e Gaetano Donizetti. Há também preservados Alguns manuscritos musicais de obras completas, incluindo: a missa de Requiem por Giuseppe Verdi e o Tancredi por Gioachino Rossini.