A 78 ikonból álló gyűjtemény a világ legrégebbi ilyen jellegű gyűjteménye Oroszországon kívül, és nagyrészt a 18. század második negyedéből származik. A Pitti-palota földszintjén, a nyári lakás részét képező helyiségekben állítják ki azt a 78 orosz ikonból álló gyűjteményt, amelyet a Medici és különösen a Lotaringiai családok gyűjtöttek Firenzében a 18. században és a következő században.
A gyűjtemény legértékesebb alkotásai közé tartozik az a két tábla, amely a Menologio-t, az ortodox vallási ünnepek félévekre osztott naptárát alkotja: mindegyik tábla húsz vízszintes sorból áll, amelyeken szent jelenetek és szentek alakjai láthatók, és amelyek mindegyikét egy-egy felirat azonosítja. Az Alexandriai Szent Katalinnal ábrázolt ikon az aranyozott ezüst oklándon lévő lyukasztásnak köszönhetően 1693-1694-re datálható. A mártír hercegnőt a nyugati művészetben ábrázoltakhoz nagyon hasonló attribútumokkal ábrázolják: a pálma és a mártíromság kereke, a könyvek és a hatalmas tudásra utaló karéjgömb. A művet a moszkvai Kreml-palotában, a cári udvarban működő műhely, a Palotai Fegyverműhely műhelyének tulajdonítják, és Kiril Ulanov, a 17-18. század egyik legismertebb mesterének stílusához hasonlít. A firenzei gyűjteményben csak egyetlen példányról ismert, hogy a szerző, Vaszilij Grjaznov írta alá a tichvini Istenanya ikonját, 1728. július 16-i keltezéssel. Ez annak a csodatévő képnek a másolata, amely a hagyomány szerint 1383-ban jelent meg a Novgorod területén található Tichvinben. A festményen a dátum a nyugati rendszer szerint van felírva, amelyet Oroszországban Nagy Péter cár (1672-1725) vezetett be az arab számokkal és a Julián-naptárral együtt, felváltva az addig használt bizánci naptárat.
A gyűjtemény legrégebbi példányai az Istenanyát ábrázoló ikon, a "Benned örvendezzen minden teremtmény" című típusból, valamint a Keresztelő lefejezését ábrázoló ikon.